Kirkuk Journal of Science

تم تحضيرو تشخيص سلسلة جديدة من معقدات قواعد شيف الحلقات الكبيرة الثنائية النواة ذات الصيغة العام [M₂LCl₄] M = Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) L = (2Z,10Z,13Z,21Z)-3,10,14,21-tetraaza-1,12(1,4)-dibenzenacyclodocosaphane-2,10,13,21-tetraene عن طريق تفاعل تكثيفي بنسبة 2:2 بين الترفثالديهايد والهكساميثيلين ثنائي الأمين وتم الحصول علي ليكاند حلقة كبيرةمن نوع (N4 ) . وتم تشخيص المعقدات المحضرة عن طريق الحساسية المغناطيسية واطياف الرنين النووي المغناطيس للبروتون 1 والكاربون 13 وطيف تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية والتوصيل الكهربائي والفعالية البايولوجية ودراسة نظرية للصيغة الجزيئية والتركيب الفراغي. وتشير البيانات الطيفية والتحليلية والمغناطيسية مجتمعةً إلى وجود هندسة رباعية السطوح حول المراكز الفلزية في جميع المعقدات باستثناء معقد النحاس الثنائي Cu(II)، الذي يُظهر هندسة مستوية مربعة. كما أظهرت المعقدات سلوكًا لا غير موصل في المحلول، كما استُدل عليه من قياسات التوصيلية المولارية. استُخدمت طريقة الانتشار بالأقراص لتقييم الفعالية المضادة للبكتيريا لكلٍّ من ليكاند قاعدة شيف ومعقداته الفلزية. وقد أظهرت النتائج أن التناسق مع الفلز يعزز بصورة ملحوظة قدرة الليكاند على تثبيط نمو البكتيريا موجبة الغرام وسالبة الغرام، Staphylococcus aureus, Escherichia coli، Klebsiella pneumoniae كما أُجريت حسابات نظرية الكثافة الوظيفية (DFT) عند مستوى B3LYP باستخدام مجموعة الأساس LANL2DZ للذرات الفلزية و 6-311++G(d,p) للذرات اللافلزية. وقد وفرت هذه الحسابات الهندسيات المثلى، وطاقات HOMO–LUMO، والمعلمات الثرموديناميكية، مما دعم النتائج التجريبية وقدم فهماً أعمق لتآثرات الفلز–الليكاند التي تتحكم في ثباتية المعقدات وتفاعليتها.

تتناول هذه الدراسة توليف وتوصيف مشتقات الإندول (C17H15N3O) و(C17H14BrN3O) باستخدام نظرية وظيفية الكثافة. وقد أُجريت عمليات التوصيف التجريبي للمركبات المُصنَّعة الناتجة عن تكوين الهيدرازونات باستخدام تقنيات الأشعة تحت الحمراء والأشعة فوق البنفسجية-المرئية، مما أدى إلى الحصول على معلومات حول المجموعات الوظيفية، والانتقالات الإلكترونية، والخصائص الهيكلية. استُخدمت حسابات DFT/B3LYP باستخدام مجموعتي الأساس (STO-3G*) و(3-21G) لتحسين الهندسة الجزيئية وتوزيع شحنة مولليكن ومحاكاة الطيف الاهتزازي وطاقات المدارات. من مقارنة مجموعتي الأساس، تبين أن (3-21G) يمكنها إنتاج نتائج أقرب إلى النتائج التجريبية خاصة بالنسبة لطول الرابطة وتردد الاهتزاز والانتقالات الإلكترونية. وبناءً على ذلك، فإن الاستخدام المشترك للطريقتين يوفر تحديد المعلمات الهيكلية بأقصى دقة، وتفسيرات توزيع الشحنة بأقصى موثوقية، وفهمًا أفضل لاستقرار الجزيء. ويؤكد هذا النهج المشترك بشكل أكبر على الدور الذي تلعبه الكيمياء الحسابية في استكمال وإثبات الملاحظات الطيفية للأنظمة المكونة من حلقات غير متجانسة مثل مشتقات الإندول. نلاحظ توافقاً جيداً بين النتائج النظرية والتجريبية فيما يتعلق بالخصائص الهيكلية والإلكترونية، حيث يبلغ طول الموجة القصوى (λmax) لطيف الامتصاص في نطاق الأشعة فوق البنفسجية والمرئية (النظرية) (DFT/B3LYP، STO-3G*) 268.95 نانومتر، 3-21G -282.92 نانومتر، تجريبي -282 نانومتر) للمركب الأول و((نظرية)(DFT/B3LYP، STO-3G*-286.85 نانومتر، 3-21G -289.24 نانومتر، تجريبي -288 نانومتر)) للمركب الثاني.

في هذه الدراسة، تم تحضير جسيمات CoₓFe₃₋ₓO₄ النانوية بتراكيز مختلفة من الكوبالت (0.2 ≤ x ≤ 0.8) باستخدام طريقة الترسيب المشترك بخطوة واحدة بسيطة. تمت دراسة تأثير إحلال الكوبالت على الخصائص التركيبية والمورفولوجية والمغناطيسية والمضادة للبكتيريا باستخدام حيود الأشعة السينية (XRD)، والمجهر الإلكتروني الماسح بالانبعاث الميداني (FESEM)، والتحليل الطيفي للأشعة السينية المشتتة للطاقة (EDX)، وتحليل الأشعة تحت الحمراء بتحويل فورييه (FTIR)، وجهاز قياس المغناطيسية بالعينة المهتزة (VSM). أظهرت النتائج تكوّن البنية الإسبنيلية المكعبة عند التراكيز المتوسطة، مع أحجام بلورية تراوحت بين 14 و21 نانومتر. كما لوحظ ظهور أطوار ثانوية شملت الهيماتيت (α-Fe₂O₃) وأكاسيد الكوبالت (CoO/Co₃O₄). أكد تحليل EDX التركيب العنصري والتوزيع شبه المتجانس للعناصر، في حين بيّنت أطياف FTIR الاهتزازات المميزة لروابط المعدن–الأوكسجين في البنية الإسبنيلية. أظهرت القياسات المغناطيسية عند درجة حرارة الغرفة قيم مغنطة إشباع تراوحت بين 0.109 و2.51 emu/g، مما يدل على سلوك فوق بارامغناطيسي يُعزى إلى التأثيرات النانوية. أظهرت الجسيمات النانوية نشاطًا مضادًا للبكتيريا، حيث بلغت مناطق التثبيط حتى 25 مم ضد بكتيريا S.aureus وE.coli، مما يعزز إمكانية استخدامها في التطبيقات الطبية والتقنية.

تقدم هذه الدراسة طريقة تحليلية بسيطة ودقيقة للتقدير الكمي لبعض الأدوية المضادة للالتهابات من فئة الفلوروكينولونات، وتحديدًا الليفوفلوكساسين، في صورته النقية وفي المستحضرات الصيدلانية، باستخدام طريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة، والتي تتضمن تفاعل الدواء مع أيونات الحديديك (III) في ملح كلوريد الحديد الثلاثي (FeCl3)، وبوجود السطح النشط Triton X-114. أظهرت الطريقة المستخدمة خطية ممتازة ضمن النطاق 5-45 ميكروغرام/مل عند الطول الموجي 386 نانومتر، مع دقة وحساسية عاليتين. ويتضح ذلك من حد الكشف (LOD) البالغ 1.346 ميكروغرام/مل والحد الكمي (LOQ) البالغ 4.055 ميكروغرام/مل. وطبقت الطريقة على المستحضرات الصيدلانية مثل الأقراص التجارية والحقن الوريدية وبمعدلات استرداد عالية (RSD%).

الغرض الرئيسي من هذه الدراسة هو ايجاد أفضل قيمة ابتدائية للشذوذ المركزي باستخدام طريقة هين. استخدمت هذه الطريقة للأقمار الاصطناعية التي تتأثر باضطراب كبح الغلاف الجوي حيث تم اختيار عدة ارتفاعات من نقطة الحضيض. تم وصف عملية تحويل مركبات الموقع والسرعة الى العناصر المدارية وكذلك تم توضيح طريقة هين. أشارت النتائج بالاستناد الى حجم وشكل المدار ان طريقة هين فعالة عند قيم شذوذ مركزي قليل جدا مساوي او اقل من 0.0000456. اشارت نتائج نصف المحور الكبير والشذوذ المركزي بأنها متناقصة وبالتحديد عند التقدم بالأيام. كانت نتائج العناصر المدارية غير متأثرة بأي قيمة للشذوذ المركزي وبمرور الوقت يكون سلوك نصف المحور الكبير متناقص بشكل خطي بينما الشذوذ المركزي يكون سلوكه متناقصا دوريا. أشارت النتائج الى تطابق جيد مع البحوث المنشورة سابقا باستخدام طريقتي آدمز- باش فورث و رانج كوتا.